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> 对 Z-N 催化丙烯聚合体系外给电子体作用机理的新认识
对 Z-N 催化丙烯聚合体系外给电子体作用机理的新认识
对 Z-N 催化丙烯聚合体系外给电子体作用机理的新认识
资料类型:
JPG图片格式
关键词:
:聚丙烯
Z-N
催化剂
外给电子体
机理
资料大小:
105K
所属学科:
分子表征
来源:
2013年全国高分子学术论文报告会(2013.10.12~16,上海)
简介:
采用2-噻吩甲酰氯淬灭法测定了负载型Z-N催化剂的丙烯聚合体系活性中心浓度。通过将产物分级成高等规、中等规和无规PP,测定了相应的三类活性中心的浓度随硅烷类外给电子体(De)浓度变化的规律,以及链增长速率常数kp随Si/Ti比的变化。三类中心的浓度均随Si/Ti比增大而先降低、后趋于稳定。这种变化可解释为De对中心钛及其相邻镁的双点配位作用同De对中心钛相邻的两个Mg的双点配位之间的竞争,前者导致失活而后者不引起失活。由[C*]~Si/Ti实验数据得到了四种De在三类活性中心上的两种吸附作用的平衡常数。De使高立体定向性活性中心的kp值显著增大,但仅微弱地改变定向性较低的另两类中心的kp值。根据实验结果提出了De作用机理的新认识:De对各类活性中心均有较强的吸附灭活作用;De在中心钛邻近的两个Mg上配位可防止活性中心被De灭活;只有高定向性活性中心的kp值和立体定向性能被De显著提高。
作者:
范志强,沈显荣,胡洁,傅智盛
上传时间:
2013-10-25 17:22:51
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